nuntium

Praeter technologiam glycosidis synthesis semper studuit scientiae, quod est valde communis motus in natura.Recentes tabulae a Schmidt et Toshima et Tatsuta, sicut multae ibi allatae, amplis potentiarum syntheticarum commentati sunt.
In synthesi glycosidis, multi saccharo componuntur cum nucleophilis, ut alcohols, carbohydratibus, vel proteinis, si reactionem selectivam cum una e gyrorum hydroxyli carbohydratorum requirente, alia omnia munienda in. primus gradus.In principio, processibus enzymaticis vel microbialibus, ob earum selectivam, potest reparare vestigia complexa chemicae tutelae et deprotectionis ad selective e glycosidis in regionibus.Attamen, ob longam glycosidis historiam alkyl, applicatio enzymes in synthesi glycosidis non late pervestigata est et applicata.
Ob capacitatem rationum aptarum enzymorum et magnorum productionis gratuitorum, synthesis enzymaticae polyglycosidis alkyl non est parata ut in gradu industriae augeatur et methodi chemicae praeferuntur.
Anno 1870, MAcolley synthesim "acetochlorhydrosis" (1,figure2) retulit per reactionem dextrosi (glucosi) cum acetyl chloride, quae tandem ad historiam itineris synthesis glycosidis perduxit.
Figure 2. Synthesis glucosidis aryl secundum Michaelem
Tetra-0-acetyl-glucopyranosyl halides (acetohaloglucoses) postea inventae sunt utilia intermedia ad synthesim stereoselectivam purorum alkyl glucosidis.Anno 1879, Arthur Michael successit certas, crystallizabiles glycosides aryllos e intermediis et phenolatis Colleyi praeparare.(Aro- Figura II).
Anno 1901, Michaelis synthesis ad amplum carbohydratorum et aglyconum hydroxylicum, cum W.Koenigs et E.Knorr processum stereoselectivum glycosidationis emendatum introduxerunt (Figura 3).Reactio involvit substitutionem SN2 in carbone anomeric et stereoselective procedit cum inversione configurationis, exempli causa 4 α-glucoside producens ab β-anomer intermedii aceobromoglucosi 3. Synthesis Koenigs-Knorr fit coram argento vel. hydrargyri promotores.
Figure 3. Stereoselectiva synthesis glycosidis secundum Koenigs et Knorr
Anno 1893, Emil Fischer diversum aditum ad synthesim glucosidum alkyl fundamentaliter proposuit.Hic processus nunc notus est ac "glycosidationis Fischer" ac reactionem glycoses cum alcoholis acido catalysed comprehendit.Quaevis ratio historica nihilominus etiam primum allata conatus anno 1874 A.Gautier includere debet, dextrosum cum anhydroo ethanolo convertendi coram acido hydrochlorico.Ob analysim fallacem elementariam, credidit Gautier se "diglucosum" obtinuisse.Fischer postea demonstravit Gautier "diglucosum" esse re vera maxime ethyl glucosidum (Figura 4).
Figure 4. Synthesis glycosidum secundum Fischer
Fischer structuram ethyl glucosidis recte definivit, ut videri potest ex formula furanosidica historica proposita.Re quidem vera, Glycosidatio Fischer producta sunt implicata, plerumque aequilibrium mixturae α/β-anomerorum et isomers pyranoside/furanoside, quae etiam passim oligomerorum glycosidis nexa comprehendunt.
Ideoque singulae species hypotheticae non facile a mixtionibus reactionis Fischer separare, quae quaestio gravis praeterito tempore fuit.Post aliquam synthesim methodi emendationem, Fischer deinde Koenigs-Knorr synthesim inquisitionum suarum assumpsit.Hoc processu utentes, E.Fischer et B.Helferich primum t referunt synthesim longae catenae alkyl glucoside exhibens proprietates surfactantes anno 1911 .
Fischer, ut primum 1893 recte animadvertit, proprietates glycosidis alkyl essentiales, quales sunt altae firmitatis erga oxidationem et hydrolysim, praesertim in instrumentis valde alkalinis.Utraque notae valent pro polyglycoside alkylo in applicationibus surfactantibus.
Investigatio relativa ad reactionem glycosidationis adhuc permanentis et variae interesting itineris ad glycosides in recenti praeterito effectae sunt.Quaedam procedendi ad synthesim glycosidum in Figura 5 perstringuntur.
In genere, processus glycosidationis chemicae dividi potest in processus, qui oligomer multiplex aequilibria in acido-catalysed commutatio glycosyl dividi potest.
Figurae 5. Methodorum summarium ad synthesim glycosidis
Reactiones in carbohydratorum convenienter substratae (Fischer reactiones glycosidicas et hydrogenii fluoride(HF) motus cum moleculis carbohydratorum indefenso) et motu motuum moderatorum, irreversibilium, et praecipue motus substitutionis stereotaxicae.Secunda ratio procedendi ad singularum specierum formationem potius ducere potest quam in mixtis mixtis reactionibus, praesertim cum technicis coetus conservandis coniungitur.Carbohydratae in carbone ectopico circulos relinquere possunt, ut atomi halogen, sulfonyli, vel trichloroacetimidati, vel per bases ante conversionem ad triflantes esters excitari possunt.
In casu particulari glycosidationis in hydrogenio fluoride vel in mixtis hydrogenii fluoride et pyridine (pyridinium poly [hydrogen fluoride]), glycosyl fluorides in situ formantur et leniter in glycosides convertuntur, exempli gratia cum alcohols.Hydrogenium fluoride ostensum est medium reactionem valde activum, non degradans;aequilibrium auto- condensationis (oligomerizationis) simile processui Fischer observatur, quamvis reactionem mechanismum probabiliter diversum sit.
Glycosides alkyl chemica purae tantum sunt aptae ad applicationes speciales.Exempli gratia, glycosides alkyl feliciter in inquisitione biochemica adhibitae sunt pro crystallizatione membranarum proteinorum, sicut tres crystallizationem dimensionalem porin et bacteriorhodopsin coram octyl β-D-glucopyranoside (experimenta praeterea in hoc opere ducunt ad Nobel. praemium in chemia pro Deisenhofer, Huber et Michel in 1988).
Per progressionem polyglycosides alkyl, methodi stereoselectivae in libra laboratoria adhibitae sunt ad componendas substantias exemplares varias et ad investigandas proprietates physicochemicae, ob multiplicitatem, instabilitatem mediorum et quantitatem et naturam criticam processus. vastatores, syntheses generis Koenigs-Knorr et aliae technicae coetus tutelae significantes technicas et oeconomicas difficultates crearent.Processus Fischer-type sunt comparative minus complicati et faciliores ad exercendum in scalis commercialibus et proinde praelati sunt methodus ad polyglycosidas alkyl producendas in magna magnitudine.


Post tempus: Sep-12-2020